**章緒論（1）

**節高分子化合物的基本概念（1）

一、高分子化合物（1）

二、結構單元與重復單元（1）

三、聚合度（2）

第二節聚合物的分類和命名（3）

一、聚合物的分類（3）

二、聚合物的命名（7）

第三節聚合反應的分類（8）

一、按單體-聚合物結構變化分類（8）

二、按聚合機理分類（9）

第四節聚合物的平均分子量及其分布（10）

一、平均分子量（10）

二、分子量分布（11）

第五節聚合物的分子形狀和物理狀態（13）

一、聚合物的分子形狀（13）

二、聚合物的物理狀態及轉變（13）

第六節高分子化學發展簡史（14）

習題（15）

本章小結（17）

第二章逐步聚合（18）

**節縮聚反應（18）

一、縮聚反應（18）

二、縮聚反應的分類（19）

三、縮聚反應的單體及其官能度（20）

第二節線型縮聚反應的機理（23）

一、逐步性（23）

二、可逆平衡（24）

三、線型縮聚與成環反應（25）

四、縮聚過程中的副反應（26）

第三節線型縮聚物的聚合度（29）

一、聚合度的定義（29）

二、聚合度的影響因素（29）

三、聚合度的控制（31）

第四節聚合度分布（33）

第五節線型縮聚反應速率（35）

一、官能團的等活性概念（35）

二、線型縮聚反應速率（36）

三、縮聚反應速率影響因素（39）

第六節重要的線型縮聚物（40）

一、聚碳酸酯（40）

二、聚芳砜（40）

三、聚苯醚（41）

四、聚酯（41）

五、聚酰胺（42）

第七節體型縮聚（44）

一、體型縮聚反應的特點（44）

二、凝膠化和凝膠點預測（46）

三、預聚物及其分類（48）

第八節逐步聚合方法（50）

一、熔融縮聚（50）

二、溶液縮聚（51）

三、界面縮聚（51）

四、固相縮聚（51）

習題（52）

本章小結（53）

第三章自由基聚合（54）

**節連鎖聚合反應（54）

一、連鎖聚合反應和逐步聚合反應的比較（55）

二、連鎖聚合反應分類（56）

三、單體結構與聚合類型（56）

第二節自由基聚合機理（59）

一、鏈引發反應（59）

二、鏈增長反應（69）

三、鏈終止反應（70）

四、鏈轉移反應（72）

第三節自由基聚合反應速率（75）

一、聚合反應速率的測定方法（75）

二、聚合反應的轉化率-時間曲線（76）

三、低轉化率聚合反應速率（76）

四、自動加速現象（79）

第四節聚合物的平均聚合度（81）

一、動力學鏈長（82）

二、聚合度方程式（83）

三、分子量分布（90）

第五節自由基聚合反應的影響因素（91）

一、溫度的影響（91）

二、壓力的影響（94）

第六節阻聚和緩聚（94）

一、阻聚作用和緩聚作用（95）

二、阻聚劑和阻聚機理（95）

三、阻聚劑的選擇（98）

第七節聚合熱力學（99）

一、聚合熱力學基礎（99）

二、聚合熱（100）

三、聚合上限溫度（100）

習題（102）

本章小結（104）

第四章自由基共聚合（105）

**節引言（105）

一、共聚合反應的意義（105）

二、共聚物的類型和命名（106）

第二節共聚物組成（107）

一、共聚物組成微分方程（107）

二、競聚率的意義（110）

三、競聚率的影響因素（112）

四、共聚物組成曲線類型（113）

第三節共聚物組成與轉化率的關系（115）

一、共聚物組成方程的積分（115）

二、共聚物組成的控制（118）

三、共聚物微觀結構和鏈段分布（119）

第四節單體的活性和自由基活性（121）

一、單體的相對活性（121）

二、自由基的相對活性（121）

三、單體和自由基活性的結構因素（122）

四、Q-e方程（125）

第五節典型共聚物（127）

一、丁苯橡膠（128）

二、苯乙烯-丙烯腈共聚物（128）

習題（129）

本章小結（130）



第五章聚合方法（131）

**節本體聚合及其應用實例（131）

一、本體聚合（131）

二、高壓聚乙烯——氣相本體聚合（132）

三、苯乙烯的熱聚合（134）

四、丙烯酸酯類聚合（135）

第二節溶液聚合及其應用實例（136）

一、溶液聚合（136）

二、醋酸乙烯酯溶液聚合（136）

三、丙烯腈水相沉淀聚合（137）

第三節懸浮聚合及其應用實例（137）

一、懸浮聚合（137）

二、氯乙烯的懸浮聚合（138）

三、可發性聚苯乙烯（139）

第四節乳液聚合及其應用實例（140）

一、乳液聚合（140）

二、丁苯乳液聚合（143）

三、氯乙烯的乳液聚合（145）

四、乳液聚合與其他聚合方法比較（146）

五、乳液聚合技術進展（147）

習題（148）

第六章離子聚合（149）

**節陰離子聚合（150）

一、陰離子聚合的單體（150）

二、陰離子聚合的引發劑和引發反應（150）

三、陰離子聚合的機理（152）

四、活性陰離子聚合的應用（156）

第二節陽離子聚合（157）

一、陽離子聚合的單體（157）

二、陽離子聚合的引發劑和引發反應（158）

三、陽離子聚合的機理（160）

四、重要的陽離子聚合物——丁基橡膠（165）

第三節自由基聚合與離子聚合比較（166）

第四節開環聚合（167）

一、環狀單體的聚合活性（167）

二、開環聚合的機理（169）

三、工業上重要的開環聚合（171）

習題（175）

本章小結（175）

第七章配位聚合（176）

**節引言（176）

第二節聚合物的立構規整性（177）

一、聚合物中的立體異構現象（177）

二、立構規整度的測定（180）

三、聚合物的立構規整度與聚合機理的關系（180）

第三節α-烯烴的配位聚合（181）

一、配位引發體系（181）

二、配位聚合的反應歷程（182）

三、配位聚合的影響因素（186）

四、高活性茂金屬引發劑（190）

第四節二烯烴的配位聚合（190）

一、Ziegle-Natta引發劑（191）

二、π-烯丙基鎳型引發劑（192）

三、烷基鋰引發劑（193）

第五節配位聚合的實施（194）

一、氣相本體法（194）

二、液相本體法（194）

三、溶劑淤漿法（194）

四、溶液法（195）

習題（196）

本章小結（196）

第八章聚合物的化學反應（197）

**節聚合物化學反應特點及影響因素（197）

一、聚合物化學反應的特點（197）

二、聚合物化學反應的影響因素（198）

第二節聚合物的相似轉變（199）

一、飽和烴聚合物的氯化和氯磺化（200）

二、聚醋酸乙烯酯的醇解（200）

三、環化反應（200）

四、SBS的加氫反應（201）

五、纖維素的改性（201）

第三節聚合度變大的化學反應（202）

一、接枝共聚（202）

二、交聯（205）

三、嵌段共聚（206）

四、擴鏈反應（207）

第四節功能高分子（208）

一、功能高分子的概念與分類（208）

二、化學功能高分子（208）

三、物理功能高分子（212）

四、生物功能高分子（214）

第五節聚合物的降解（215）

一、熱降解（215）

二、機械降解（217）

三、氧化降解（217）

四、化學降解和生化降解（218）

第六節聚合物的老化（218）

一、光氧老化（218）

二、熱氧老化（219）

三、高能輻射老化（220）

習題（221）

本章小結（221）

參考文獻（222）